化工企业规模大,装置布置密集,生产、储存、运输的原料、中间体甚至产品具有易燃、易爆、剧毒、腐蚀性,并多在高温、高压、高速、低压、深冷等苛刻条件下进行,因此,化工火灾火情比较复杂。在火灾扑救过程中,若灭火方法和措施不当,会造成火灾的扩大甚至爆炸事故的发生。防止此类事故的发生,减少火灾损失与人员伤亡,是火灾与爆炸灾害控制技术的一个重要方面。北京消防检测公司为您转载《化工火灾扑救不当事故的预防》文/黄郑华
一、冷却法灭火的事故预防
冷却法是用灭火剂直接喷洒在可燃物上,使可燃物的温度降低到燃点以下,从而使燃烧停止;或将灭火剂喷洒在火源附近的可燃物上,降温以防止受热辐射影响而起火。而灭火剂主要是水(包括泡沫灭火剂中的水),该法应用最为广泛,但在很多场合消防射水也有很多禁忌。
1.可燃固体类火灾中,三硫化四磷、五硫化二磷等硫的磷化物遇水或潮湿空气,可分解产生易燃有毒的硫化氢气体,所以不可用水施救。
镁粉、铝粉、锌粉、钛粉、锆粉等金属元素的粉末类火灾也不可用水施救,因为金属处在燃烧状态时,温度很高,性质活泼,可与水发生化学反应,从而引起爆炸或使燃烧更加猛烈。例如,燃烧着的镁遇水会生成氧化镁,同时放出氢气,使火灾发展得更猛烈。
还有遇湿易燃类物品着火,如碱金属、碱土金属等着火,绝对不可以用水和含水的灭火剂施救,这类物质可以与水发生强烈的氧化还原反应,可直接导致火灾事故扩大。
2.氧化剂着火或被卷人火中,氧化剂中的过氧化物与水反应,能放出氧,加速燃烧或者爆炸,如过氧化钾、过氧化钙、过氧化钡等,起火后不能用水扑救,要用干砂土、干粉扑救。
3.密集的直流水用于扑救可燃粉尘(如煤粉)聚集处的火灾时必须十分慎重。当直流水难以立即将全部高温物质降温时,有可能造成粉尘爆炸。因为粉尘原来处于聚集状态,燃烧从表面进行,但如果用直流水冲喷,在水流冲击作用下造成粉尘的扬起,形成粉尘的空气混合物,粉尘的表面积大量增加,化学活性增强,可以在没被扑灭的火星甚至火焰作用下发生更剧烈的燃烧、爆炸。
4.比水轻的非水溶性可燃、易燃液体的火灾,原则上不用水扑救,如苯、甲苯等,若用水扑救,水会沉在液体下面形成喷溅、漂流,反而扩大火势。
5.高温设备、盐浴炉等火灾不能用水扑救,因为有可能引起设备破裂、设备内的高温物料飞溅,火灾范围扩大;冷水遇到高温熔融物还可能引起水急剧汽化,发生传热型蒸气爆炸,宜用水蒸气扑救。
6.火场受到水柱冲击,形成大量飞火引燃附近可燃物,尤其是大风天气,容易在下风方向形成多个火场。
7.酸类腐蚀物品,遇加压密集水流,会立刻沸腾起来,使酸液四处飞溅,所以发烟硫酸、氯磺酸、浓硝酸等发生火灾后,宜用雾状水、干沙土、二氧化碳扑救。
8当遇到未切断电源的电气火灾时,不能用直流水扑救,可能会引起更大的电气事故,宜使用干粉灭火剂灭火。
二、隔离法灭火的事故预防
隔离法就是将着火区及其周围的可燃物隔离或移开,燃烧区就会因缺乏燃料不能蔓延而停止。在实际应用时,如将接近火源的可燃、易燃及助燃物搬到安全区域;对于泄漏可燃气体、液体的燃烧,则应尽快关闭管道阀门截断气源或液流,减小和终止可燃物进人燃烧区;拆除与烧着物毗连的易燃建筑物等,这样就使可燃物与火源隔离,在其他灭火措施的支援下达到终止燃烧的目的。
1.任何曾经卷人火中或暴露于高温下的有机过氧化物包件在隔离后,还会随时发生剧烈分解,即使火已经扑灭,在包件未完全冷却之前,也不应接近这些包件,应用大量水冷却以防止爆炸事故的发生。
2.液化石油气、天然气等不论是液体还是气体泄漏,都有火灾爆炸的危险,在发生火灾爆炸事故后,无论使用何种灭火剂扑灭火灾时,都必须先切断气源或堵漏,如无可靠的断源、堵漏、倒液措施,只能在水枪冷却下让其稳定扩散燃烧,直到烧完为止。否则,火焰扑灭后液化石油气或天然气继续泄漏,形成更大范围内的可燃气体的空气混合物。
3.化工厂发生气体泄漏类火灾,在关闭气路阀门前应确保容器内的压力保持正压,以防止空气进人引起爆炸。江苏省盐城市某化肥厂氢气泄漏发生爆炸,其原因是紧急停车没有维持系统正压而吸人空气造成的。
4.疏散火场的可燃物资可能夹带火种造成新的火场。某仓库发生火灾,被疏散出来的纤维因夹带的暗火阴燃导致临时堆垛起火,造成比主火场更大的损失,应慎防此类事故发生。
三、窒息法灭火的事故预防
窒息法即阻止空气流人燃烧区或用不燃烧亦不助燃的惰性气体稀释空气,使燃烧物得不到足够的氧气而熄灭。如用石棉毯、湿麻袋、黄沙、泡沫等不燃或难燃物覆盖在燃烧物上;用水蒸气或二氧化碳等惰性气体灌注容器设备;封闭起火的船舱、坑道、设备以及门、窗、空洞等。
1爆炸品一旦着火,一般只要不堆积过高,不装在密封的容器内,散装不一定会形成爆炸。炸药类燃烧(包括导火索、导爆索及炸药),如用沙土等覆盖层压盖会造成爆炸。因为炸药等爆炸物在燃烧时会自身产生氧气去维持燃烧,覆盖层根本隔绝不了氧气,反而造成炸药燃烧产生的大量气体的扩散和大量热量损失的困难。如果炸药类物质在房间内或在车厢、船舱内着火时,要迅速将门窗、厢门、舱盖打开,向内射水冷却,万万不可用窒息法灭火。
2.敞口容器内可燃液徐的燃烧。如果用布、棉被等物覆盖容器口,而不能接触到液体表面时,覆盖层与液体之间的空气内仍有一定的氧气维持燃烧,继续产生气体与热量,但因容器被筱盖而扩散受阻,压力不断上升而引起爆炸。
3.在某些火灾场合使用泡沫灭火剂来覆盖着火物质也会扩大火灾事故。一部分毒害品中的氛化物,如氛化钠、氰化钾以及其他氛化物等,遇泡沫中酸性物质能生成剧毒气体氛化氢。爆炸品着火禁止使用酸碱泡沫灭火剂灭火,因为化学反应使爆炸更加剧烈。另外,泡沫灭火剂中含有大量的水,所以忌水性物质着火也不可以使用泡沫灭火剂。
4.遇水燃烧物品中铿、钠、钾、镁、铝粉等,禁止使用二氧化碳灭火剂灭火,因为它们的金属性质十分活泼,能夺取二氧化碳中的氧,起化学反应而燃烧。还有应避免使用二氧化碳及其它惰性气体扑救氧化剂火灾,由于氧化剂自身可以释放出氧气,所以窒息法灭火是无效的。
四、抑制法灭火的事故预防
抑制法是根据链锁反应着火理论,将化学灭火剂喷人燃烧区参与燃烧反应,中止链反应而使燃烧反应停止。采用这种方法可使用的灭火剂有干粉和1211, 1301等卤代烷灭火剂。
卤代烷类灭火剂灭火效率高,不导电,对绝大多数火灾均很有效。但是碱金属、碱土金属以及这些金属的化合物在燃烧时可产生高温,在高温下这些物质大部分可与卤代烷进行反应,使燃烧反应更加猛烈,故不能用其扑救,对含氧化学品亦不适宜。
五、复燃、复爆事故预防
石油化工企业发生燃烧、爆炸后,常因指挥失误、灭火措施不当而造成复燃、复爆。
1.灭火后的油罐、容器、设备的壁温过高,如不继续进行冷却,会重新引起油品、物料的燃烧。某炼油厂敞开式柴油罐着火,消防人员到场后,用泡沫迅速将火扑灭。但未继续进行冷却,消防队员归队后,又接警出动,进行第二次灭火,火灾后仍未冷却管壁,归队途中又接警再次返回现场灭火。
2.灾火后,燃烧区内的压力设备仍持续升温升压,会造成复燃、复爆发生,必须采取相应措施,控制和降低设备内的温度和压力。
3.可燃气体、易燃可燃液体,在灭火后未切断气源、液源的情况下,继续扩散、流淌,遇到火源而发生复爆、复燃。产生这种情况是十分危险的,因为一旦发生再次燃烧爆炸,其剧烈程度将会比**次更大,破坏更加严重。
六、发生爆炸的征兆
由于火灾难以控制而不断扩大,从而引起爆炸。这种情况通常出现在液化石油气存储容器、天然气存储容器、原油储罐的火灾中,要求灭火过程中注意及时发现爆炸征兆,迅速组织全休人员撤离。
当液化石油气、天然气盛装容器和管网由于泄漏等原因而引起火灾时,如果不能及时灭火或控制燃烧,经过一定时间后,有可能使容器过多受热,容器内部温度上升,体积膨胀,压力增大,最终使容器破坏而造成爆炸(物理爆炸及随后的化学爆炸)。扑救原油等重油火灾时,由于原油沸程较宽,当原油罐发生火灾爆炸,盖顶撬开后,必然会有热波形成,即油品层中形成一相对下降的高温油层,热波遇到灭火过程中使用的水或泡沫,或下降遇到油中较大乳化水团或层底水时,水被加热而急剧汽化,油罐便会产生沸溢和喷溅,严重时会将原油喷向空中高达数十米,甚至百多米,引挑附近油罐,产生连锁爆炸起火,不仅使火灾猛烈发展,而且严重危及扑救人员的生命安全。
1.液化石油气、天然气储气罐(柜)爆炸征兆。当发现储气罐排气阀猛烈排气,并有刺耳哨声,罐体展动厉害,火焰发白时,便是爆炸前奏。
2.液化石油气钢瓶爆炸征兆。钢瓶在火焰直接作用下,持续燃烧约3分钟,就有爆炸的危险;钢瓶瓶休膨胀鼓肚变形,是爆炸的前兆;火焰颜色白亮刺眼,声音变细,、发出“嘶嘶”声,如此持续5一10秒左右,声音与火焰突然消失,随即爆炸。
3.油气火炬燃烧的爆炸征兆。拱顶油罐的火炬燃烧一般是在罐顶呼吸阀、透光孔或裂缝处燃烧,灭火时,首先应根据火焰燃烧的特点来判断在短期内油罐是否会发生爆炸。一般认为当火焰呈桔黄色,发亮有黑烟时,油罐不会爆炸;而当火焰呈蓝色不发亮、无黑烟时,说明罐内混气混合物浓度处于爆炸极限范围内,有可能在短期内发生爆炸。当发生火炬燃烧时,决不要将罐内油品外输,使罐内形成负压,罐外燃烧的火焰吸人罐内引起爆炸。
4.沸溢和喷溅的征兆。发生沸溢的时间与原油种类、水分含量有关。一般情况下,原油火灾发生沸溢要比发生喷截的时间早的多。油罐火灾在出现喷溅前,通常会出现油面蠕动、涌涨现象;火焰增大、发亮、变白;出现油沫2~4次;烟色由浓变淡;发生剧烈的“嘶嘶”声等。金属油堆会发生罐壁颤抖,伴有强烈的噪声(液面剧烈沸腾和金属罐壁变形所引起的),烟雾减少,火焰更加发亮,火舌尺寸更大,火舌形似火箭。
根据实验,含有1%水分的石油.经45~60分钟燃烧就会发生沸溢。喷溅发生时间与油层厚度、热波移动速度以及油的燃烧线速度有关,可近似按下式计算:
t=(H-h)/(V1+V2)-k·H
式中:t—从火灾发生到开始喷溅的时间,h;
H—液面总高度,m;
h—水层厚度,m;
V1、V2—油品燃烧线速度与热波传播速度,m/h;
k—提前常数(温度高于燃点时取0. lh/m,否则取0)。北京消电检公司为您转载《化工火灾扑救不当事故的预防》文/黄郑华